合成温度太低材料中常常包含的非晶相成分会吸附空气或者其他气体,从而造成材料的可逆充放电容量降低。衍射峰比较尖锐,背底平整,说明材料具有良好的结晶性能,图中没有杂相峰的存在表明材料具有单一的橄榄石型结构。经过造粒工艺后制备的材料,具有独特的微观形貌。
每个团聚体都由直径在亚微米的小颗粒堆积而成,从而使得材料具有疏松多孔的徽观结构,故此材料具有更大的比表面积,这种微观结构可以让材料在作为电极的时候能与电解液充分接触,从而扩大铿离子的扩散面积,增大铿离子扩散速率,从而解决由于LIFePO4径向扩散系数小的间题。由于粘合剂PvA在氮气气氛下裂解,产生的碳黑与细小的材料颗粒粘合在一起,从而可以增大材料的导电性能。
为团聚体中单个颗粒的透射电镜图像,可以看出,材料的球形颗粒与弥散的第二相具有良好的接触,并且第二相并不是对材料的完全包筱,暴露的部分可以和电解液充分接触,有利于材料电化学性能的改善。实验中通过能谱证明材料中含有裂解的碳黑,为了比较准确的定量材料中碳的含量,进行了溶解性重复实验,两次实验的结果比较相近,含碳量取其平均值为5.为材料在不同充放电速率下材料首次充放电的情况,充放电速率在C以下时,材料的充放电电压平台以及充放电比容量变化很小,这主要是与材料具有较大的电导率和较高的比表面积密切相关。
也说明材料在充放电过程中,锉离子在正极材料中的插入与脱出以及在不同相(LIFePO;相和FePO;相)中间的迁移具有较高的速率,电极极化现象不明显。当充放电速率增加到IC的时候,材料中铿离子的脱出与嵌入逐渐成为整个充放电过程的制约步骤,电极极化效应逐渐明显,材料的充放电平台较小速率充放电电压平台来的高(充电)或者低(放电)。实验发现在不同的充放电速率下,不同的样品具有相似的首次放电比容量,随着循环次数的增加,材料逐渐表现出不同的放电容量
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经过对每一具体步骤的细心摸索,实现了明胶在正极制备中的应用。因为用明胶制备的正极中,固化明胶与导电粒子是导电胶的基本组成部分,用导电胶的机理可以很合理地解释实验中的现象,笔者认为,本实验实际上是实现了导电胶在锂离子电池正极中的应用。导电胶的提出,使人们对明胶、石墨在正极中的导电机理有了更深刻的理解,也为工艺的优化提供了理论依据。本实验是一种非常简便有效的改善锂离子电池正极性能的方法,正极中导电剂分布的优化、和膏2步骤合二为一,具有工业化生产的参考价值。
电极的制备用0.1molKOH调节明胶溶液的pH=10,在恒温、搅拌条件下,向溶液中添加了一定量的LiMn2O4颗粒(工厂提供),用一种有机物将已知量的石墨制成均匀分散的溶液,并把分散液加入明胶-LiMn2O4溶液中,使覆有明胶的活性颗粒表面沉积一层高导电性能的石墨粒子,静置,使溶液内部结构更多的链搭牢,增大溶液的黏度160℃下置于烘箱中去除多余的水分至黏稠的糊状,以铝箔为基体涂片。极片在110℃的鼓风干燥箱中干燥10h,在10MPa压力下成型,测得极片中石墨、明胶和LiMn2O4含量分别为2.1%,6.3%和91.6%.
随着放电深度的增加,石墨含量小的电极Ⅰ的接触电阻变化不大,而石墨含量较大的电极Ⅱ则明显增大。这说明与电极Ⅱ相比,电极Ⅰ中石墨分布更均匀,传导电子的路径更稳定,导电性能更强,用探针技术所测得的结果相一致。循环性能分析电极Ⅰ和电极Ⅱ的循环性能。两电极的循环性能比较由可以看出,电极Ⅱ的初始比容量较高,为120mAh/g,但衰减速度非常快,到第20个循环时已经衰减至67mAh/g.电极Ⅰ前3个循环的比容量非常低,从第4个循环开始,比容量较高,在第10个循环时达Zui大值109mAh/g,此后也得到了较好的保持。
结论采用明胶溶液对锂离子电池正极中导电性石墨的分布进行了优化。明胶的应用,使石墨粒子在活性颗粒表面上的分散更加均匀,锂离子更容易嵌入和脱出活性颗粒,正极材料的循环性能也得到了很大的提高。研究还表明,锂离子电池正极中固化明胶与导电粒子石墨组成的是一种导电胶